Para deixar o Dovecot escutando tanto em ipv4 quanto ipv6 deve-se editar o arquivo /etc/dovecot/dovecot.conf e acrescentar ou modificar a linha que se encontra o parâmetro listen da seguinte forma:
listen = *, [::]
Reinicie o serviço:
#service dovecot restart
Agora dê um netstat para ver se o serviço está escutando em ipv4 e ipv6:
#netstat -ntpl
Se ver as seguintes linha é porque deu tudo certo:
tcp 0 0 0.0.0.0:993 0.0.0.0:* LISTEN 32460/dovecot
tcp6 0 0 :::993 :::* LISTEN 32460/dovecot